0~40℃，反应后混合物有大量的浅黄色稠状物，说明2-丁烯醛的自身聚合现象甚为严重[3]，用降温及大量溶剂溶解稀释但产率甚低，用醋酸铜-醋酸锰作催化剂时，发现当醋酸铜:醋酸钴为85:15（重量比），催化剂用量为反应物7（重量比）时反应产率不是很好，而用钴的西佛碱作催化剂效果虽不错，但其聚合过多、复杂。以铊盐为催化剂的反应，由于铊盐药品比较珍贵故较少使用。故以上几种催化剂都难以达到理想的效果。本文使用磷酸作催化剂，它既是匀相催化且效果不错。在控制一定的温度、稳定的压力条件下，巴豆醛不轻易聚合，反应完后也轻易对反应混合物进行提纯。其工艺简单，催化剂也轻易得到，用量不多，活性较好。下面以磷酸作催化剂讨论各反应条件对产率的影响。2.2.2反应温度对产率的影响表ⅰ反应温度对产率的影响温度(℃)时间（h）物料重(克)反应后重(克)损失（克）酸值总酸值303721016248145.523522.5403721018129257.646625.6503721011397322363
866037210104106283.929525.6 由表ⅰ可见，当温度相差较大的时候，在时间相同的情况下，其损失与温度成正比。其次，在理论上本反应为放热反应，其焓变△rhmq=△fhmq（巴豆酸）-△fhmq（巴豆醛）＝－430.5－（－144）＝－286.5kj/mol<0，故理论上应以低温为宜。从表ⅰ中我们可看到实际的情况也是如此。即在温度为50℃时其酸值虽然很高，但实际上由于其物料损失较多，使其产生一个浓缩现象，即总体积变小，溶质相对体积变大了，故酸值变高。而40℃时酸值虽然最低，但损失不是很大，所以其总酸值最高。同时，在低温时，巴豆醛聚合反应的发生也较少，从实验中我们看到高温时，反应混合液逐渐变黄，最终产生大量的浅黄色稠状物，即发生了聚合反应。而低温时，反应混合液颜色变化不大且不产生粘稠现象。故可以从实际证实低温时反应效果较好。但是，温度太低（低于40℃）又会使反应速度变慢，不利与实验的要求，故我们选择最佳温度为40℃。2.2.3催化剂用量对反应产率的影响表ⅱ催化剂用量对反应产率的影响组序催化剂用量(克)反应温度(℃)反应时间(h)物料重(克)反应后酸值10.12254037210310.520.1532403721032230.67403721027840.49355037210283.950.675037210241.5 表ⅱ展示了催化剂用量对产率的影响。在文献报道中催化剂的用量在0.1~0.2（相对于巴豆醛的重量比）之间最好[3]，由表ⅱ中各项对比，在50℃时第二组的催化剂用量比第一组多，但其酸值增加值较小，而第三组比第一组的催化剂用量大得多，其酸值反而下降，故可以知道当物料在210克时采用0.1225克催化剂，即用量在1/1714(相对于巴豆醛的重量比)时已达到相当好的催化效果。同样改变温度在60℃时其效果亦是因催化剂用量的增大而对反应不利，如第四、第五组。究其原因主要是因为催化剂用量太多轻易使氧化能力太强，副产物增多[3]。即巴豆醛在酸性条件下易缩合为缩醛，甚至聚合生成高分子化合物，从而使巴豆醛转化巴豆酸的转化率下降，反应物变成粘稠性浅黄色物质。此副反应的生成给产物的分离提纯带来不便，使分离效果降低，所以实验表明催化剂用量不能太多，否则会使产率下降。但是，催化剂用量也不能太低，否则会因为活性较差而使反应时间较长。本实验结果表明，催化剂用量在1/1700~1/1600时效果较好。2.2.4溶剂种类对反应物产率的影响表ⅲ溶剂种类对反应物产率